Sinistro stradale in itinere - risarcimento danno ulteriore

Spettabile ADUC,
ho bisogno di un consiglio inerente una spiacevole situazione: l'anno scorso mio fratello ha subito un tragico incidente stradale, al cui risarcimento ha provveduto l'assicurazione dell'investitore in via stragiudiziale, facendogli - contestualmente al pagamento - firmare una scrittura privata con cui si acquietava per tutti i danni presenti e futuri. Nelle more della definizione bonaria della vicenda tra l'avvocato e la compagnia assicurativa, mio fratello riceveva, trattandosi di incidente in itinere per recarsi al lavoro, una offerta dell'INAIL per il danno subito, che restituiva al mittente ritenendo più proficua l'altra strada di indennizzo. Oggi mio fratello ha gravi ricadute di salute: è stato operato, ricoverato ed è attualmente in cura; i medici parlano di postumi di quell'incidente riferito. Cosa posso fare per fargli riconoscere questo maggior danno? Posso rivolgere richiesta all'INAIL o alla compagnia assicurativa, anche eventualmente contestando quanto firmato da mio fratello (a tacitazione di danni anche futuri) ed apparentemente di carattere vessatorio?
Grato sempre per i Vostri consigli, porgo distinti saluti
Massimo, da Pachino (SR)